Como substituintes dadores de electrões dirigir a substituição de um anel de benzeno

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Na síntese de benzenos dissubstituos, o catião resultante do orto-para adição com os doadores de electrões será mais estável do que o catião derivado de meta. Por exemplo, se você bromar anisole, como mostrado na primeira figura, você começa substituição do bromo nas posições orto e para, mas não na posição meta. Isto é porque os grupos metoxi (OCH₃) São doadores de electrões pi, de modo que dirigir todo o tráfego de entrada para o electrófilo posições orto e para.

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Pode ver por que o grupo metoxi dirige para a posições orto e para, olhando para o intermediário carbocatião para ambos o para substituição e a adição de meta, mostrado na figura a seguir.

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Com para substituição (e com substituição orto), de um intermediário carbocatião muito mais estável é formado em relação ao catião que é formada quando o substituinte adiciona na posição meta. O intermediário carbocatião que resulta a partir do parágrafo substituição tem quatro estruturas de ressonância, tal como mostrado na segunda figura, com uma destas estruturas de ressonância sendo particularmente bom, porque todos os octetos de valência de todos os átomos são preenchidos. (Esta boa estrutura de ressonância é embalado na figura.) O carbocatião resultante da substituição meta, por outro lado, tem apenas três estruturas de ressonância, nenhum dos quais têm todos os átomos com octetos de valência cheios. Lembre-se da regra geral que a estabilidade aumenta à medida que o número de estruturas de ressonância aumenta. Assim, com doadores de electrões no anel aromático, produtos orto-para serem formados selectivamente.